雜醇油中還含有5%的旋光性戊醇、吡啶、生物堿等[4]。 雜醇油所含C2~C5醇均能與水形成恒沸物,各恒沸物間的恒沸點差小于相應醇間的沸點差,且各恒沸物間的恒沸點相當接近,這使得各組分的分離變得非常困難。 3分離方法的確定 除了水給分離帶來的麻煩外,有的非醇雜 質(zhì)也易與水或醇恒沸。其存在只會增加分離難利用醇C2~C5醇與水形成恒沸物這一特性,可將雜醇油中少量水帶出,得到較純的異戊醇、乙醇產(chǎn)品。而異丁醇異丙醇恒沸物中含水較多,還待加入帶水劑二次恒沸將水脫除。3.1.2鹽折脫水 水分子中羥基與醇形成氫鍵,致使雜醇油含水。加入強電解質(zhì),靠強電解質(zhì)離子的電場力,與水形成水化離子,破壞醇水間的氫鍵。相對降低水在醇中的溶解度,最終脫去雜醇油中的水。
據(jù)此原理確定的脫水{zj0}條件:選擇NaCl為脫水劑,常溫操作,攪拌時間為10min。脫水率為56%,醇回收率為98%,脫水費 用為6.3min/500ml雜醇油[5] ,與恒沸脫水相比大大地降低了脫水成本。 3.1.3生石灰脫水 [6] 采用生石灰作脫水劑,按雜醇油B生石灰=10B7的重量比加入脫水罐中,充分攪拌,用濾布過濾,也可達到較好的脫水效果。3.1.4分子篩脫水 采用分子篩脫水與其它脫水劑進行了比較,率只有44%~46%,總回收率為85%。擴大切割溫度范圍,收率提高,但含量下降。 (3) 雜醇油精餾塔板設計參數(shù)及塔型 [14] 精餾塔宜選用成本低、耐腐蝕的陶瓷玻紋填料,主要參數(shù)為:波紋高度為4.5mm,厚度為1.5mm,填料豎向高度為50mm,波峰寬度為10mm??账俣葹?.5m/s。理論板數(shù)取18塊,若效率為60%,填料等板高度為200mm,精餾段填料層高約6m。4.2用雜醇油合成醋酸酯 4.2.1用雜醇油前餾份合成醋酸酯 分離異戊醇時把雜醇油切割為兩部分,即127e前作為前餾份(低碳醇),128~132e為異戊醇餾份。由于恒沸原因,前餾份單靠精餾難以再分離,而它約占雜醇油總量的1/3,為充分利用,可將其先酯化后分餾分離。 以食鹽和石灰為脫水及精制劑,先脫去前餾份中大部分恒沸水,再進行酯化。根據(jù)醋酸酯間沸點差大于相應醇間沸點差的特點進行精餾,割取各種醋酸酯。此法使不好分離的醇類變成較好分離的酯,商品價值也得以提高。低碳醇回收率可達65%[16] 。與此相似的方法得到的乙醇、異丁醇轉化率分別為76.59%、89.06%、92.33%,相應酯產(chǎn)品的純度也比較理想 。
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