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耐熱性是硅橡膠的顯著特性之一。其耐高溫性取決于硅橡膠生膠分子骨架是由鍵能很高的 Si-O-Si 鍵（鍵能為 451 kJ/mol）構(gòu)成，并且聯(lián)在 Si 原子側(cè)基上的 Si-C鍵（鍵能為 214 kJ/mol）也很強(qiáng)。因此，硅橡膠在高低溫條件下具有高穩(wěn)定性，某些硅橡膠在-100～300℃環(huán)境中長(zhǎng)期使用。但是，硅橡膠不能滿足更高溫度的要求，在高溫環(huán)境下，硅橡膠生膠分子因?yàn)閭?cè)有機(jī)基團(tuán)氧化以及主鏈的熱重排降解而喪失物理力學(xué)性能。
提高硅橡膠耐熱性的方法主要有以下幾種：
（1）在硅橡膠分子側(cè)鏈引入特殊的基團(tuán)（如苯基）以阻止側(cè)基的氧化降解和主鏈的熱重排降解；
（2）在硅橡膠分子主鏈上引入體積較大的鏈段（如亞苯基、環(huán)二硅氮烷、碳十硼烷基）以提高硫化膠的交聯(lián)鍵熱穩(wěn)定性；
（3）在膠料配方體系中引入耐熱添加劑（如 SnO2、Fe2O3等）以阻止主鏈環(huán)化降解和側(cè)鏈氧化交聯(lián)等。其中，在膠料配方體系中引入耐熱添加劑為目前常用、有效的方法。
硅橡膠閃點(diǎn)高達(dá) 750℃，燃點(diǎn) 450℃，其氧指數(shù)較其它以碳為主鏈的橡膠高。燃燒時(shí)，熱釋放速率低，火焰?zhèn)鞑ヂ?，無(wú)滴落，燃燒產(chǎn)物無(wú)腐蝕性，在表面上形成仍是阻燃性的陶瓷化碳硅層。盡管阻燃性優(yōu)異，但是硅橡膠仍存在缺陷，特別是其容易陰燃，存在潛在的燃燒危險(xiǎn)。在一些高溫、發(fā)熱、高電壓的特殊場(chǎng)合（如宇航、電子電氣及輸電線路等），對(duì)硅橡膠的阻燃性要求極高。
提高硅橡膠阻燃性一般從以下幾個(gè)方面考慮：
（1）促進(jìn)其形成阻隔作用的陶瓷化碳硅層；
（2）促進(jìn)硅橡膠在高溫下的交聯(lián)，形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；
（3）加入無(wú)機(jī)填料，充當(dāng)阻燃劑以降低燃燒時(shí)的表面溫度、提高導(dǎo)熱性或形成空氣阻隔層起到阻燃作用；
（4）捕捉燃燒時(shí)生成的自由基，抑制和減緩燃燒；
（5）防止解扣式降解，減少可燃性小分子的放出。
常用的阻燃劑一般分為添加型阻燃材料和反應(yīng)型阻燃劑。前者只是以物理方式分散于基體中，不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；后者作為一種單體或輔助試劑參與法學(xué)反應(yīng)而成為硅橡膠結(jié)構(gòu)的一部分。采用熔融共混法制備的 MMT/硅橡膠復(fù)合材料，其氧指數(shù)隨著 MMT 添加量的增加先是劇增后緩增。氫氧化鎂/硼酸鋅的混合阻燃體系同樣也可以提高硅橡膠的阻燃性并且增強(qiáng)燃燒后所形成的陶瓷層。
