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概述
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西紅花苷( crocin)，又稱為西紅花素、藏紅花素， 是西紅花( saffron) 的一種水溶性胡蘿卜素類化合物西紅花酸與不同糖結(jié)合而成的一系列酯苷，是西紅花的主要活性成分之一，包括西紅花苷 -1、西紅花苷-2、西紅花苷 -3、西紅花苷 -4 和西紅花酸 ，具有中樞降壓 、防治動脈粥樣硬化、抗血栓、抗血小板聚集、抗心肌缺血以及ky和zl軟組織損傷、利膽保肝、抗腫瘤等藥理作用，在食品、藥品、化工等行業(yè)有廣泛的應(yīng)用，臨床多應(yīng)用于心血管疾病及脂肪肝患者的zl。
圖1為西紅花苷的結(jié)構(gòu)式
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西紅花
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西紅花(saffron) ，別名藏紅花、番紅花，是一種鳶尾科番紅花屬的多年生花卉，其藥用部位為西紅花的干燥柱頭，是我國傳統(tǒng)中藥材，也是一種常見的香料。其主要分布于南歐、伊朗等地，我國有少量栽培。西紅花之名，最初見于《本草品匯精要》，但它的實(shí)際應(yīng)用歷史，遠(yuǎn)早于此時期，國外遠(yuǎn)在公元前五世紀(jì)克什米爾的文獻(xiàn)中就有記載。在我國《本草綱目》列入草部濕草類，譯名" 泊夫藍(lán)"、" 撒法郎"，為西紅花英文名的譯音。李時珍謂: " 番紅花出西番回地面及天方國，即彼地紅藍(lán)花也。按張華《博物志》言，張騫得紅藍(lán)花種于西域，則此即一種，或方域地氣稍有異耳"。傳統(tǒng)中醫(yī)藥認(rèn)為西紅花具有疏經(jīng)活絡(luò)、通經(jīng)化淤、散郁開結(jié)、消腫止痛的功效，主要用于zl憂思郁結(jié)，胸膈痞悶，月經(jīng)不調(diào)，產(chǎn)后淤血，跌打損傷等。西紅花有“植物黃金”之稱。西紅花的主要有效成分西紅花酸和西紅花苷有ky鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、抗抑郁、降糖、jxy等多種藥理活性。西紅花苷類主要是指存在于西紅花中的非四萜類色素, 這類化合物可認(rèn)為是胡蘿卜烯類化合物在植物體內(nèi)被氧化切斷的產(chǎn)物 , 包括西紅花苷 -1、西紅花苷-2、西紅花苷-3、西紅花苷 -4和西紅花酸。由于西紅花的水溶液具有亮麗的黃色和香味,故西紅花常作為gd食品添加劑和食用色素, 也可用作絲綢 、棉和羊毛制品的高級染料 。近年對西紅花的藥理研究表明 , 西紅花對于癌癥、冠心病、動脈粥樣硬化 、高血脂癥等多種疾病具有較好的防治作用,有良好的藥用價值。
圖2為西紅花
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理化性質(zhì)
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性狀：紅色晶體。
溶解性：易溶于水成透明黃色溶液，可溶于乙醇和丙二醇，不溶于油脂。
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性質(zhì)與穩(wěn)定性
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常規(guī)情況下不會分解，沒有危險反應(yīng)。
色調(diào)幾乎不受pH值的影響，在酸性介質(zhì)和堿性介質(zhì)中都比β-胡蘿卜素穩(wěn)定，堿性時黃色更鮮明。{zd0}吸收波長440nm。耐鹽性、耐還原性、耐微生物性均好，耐熱、耐光性在酸性時差，耐金屬離子（除鐵以外，遇鐵變黑）好。染著于淀粉和蛋白質(zhì)時較穩(wěn)定，在水溶液中不夠穩(wěn)定。
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藥理作用
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1.鈣拮抗作用 西紅花苷能夠抑制細(xì)胞內(nèi)鈣離子的升高 , 具有明顯的鈣拮抗作用。它能夠阻斷細(xì)胞膜鈣通道從而抑制細(xì)胞外的鈣離子內(nèi)流 , 并能夠調(diào)節(jié)胞漿內(nèi)鈣池的鈣離子釋放, 最終達(dá)到降鈣的效果。研究表明無論細(xì)胞外有無鈣離子 , 西紅花苷對 H2O2引起的細(xì)胞內(nèi)鈣離子濃度升高均有明顯的抑制作用 , 其原因在于西紅花苷能夠抑制胞外鈣離子的內(nèi)流及內(nèi)質(zhì)網(wǎng)上鈣離子的釋放。
2.降糖降脂作用 西紅花苷能夠xzgs脂肪肝患者的肝功能及血液環(huán)境 ,對于脂肪肝有良好的zl效果。中、高劑量的西紅花苷可明顯降低高脂血 2型糖尿病模型大鼠的血糖、膽固醇、甘油三酯、低密度脂蛋白含量, 升高蔗糖糖耐量和高密度脂蛋白含量 。推測西紅花苷用于臨床zl糖尿病及其心血管并發(fā)癥可能有一定作用。
3.抗動脈粥樣硬化 動脈粥樣硬化與內(nèi)皮細(xì)胞功能失調(diào)有直接關(guān)系。西紅花苷能提高細(xì)胞內(nèi) NOS的活性及細(xì)胞 NO含量 ,從而保護(hù)內(nèi)皮細(xì)胞不受損傷。西紅花苷對于不同誘因?qū)е碌膬?nèi)皮細(xì)胞損傷均具有保護(hù)作用, 其保護(hù)機(jī)制可能與西紅花苷的抗脂質(zhì)過氧化作用以及調(diào)節(jié) BaxmRNA的表達(dá)有關(guān)。
4.護(hù)肝作用 西紅花能降低外因引起的 ALT、 AST及 MDA的升高 , 對肝損傷有一定的保護(hù)作用。
5.抗腫瘤作用 西紅花苷對腫瘤細(xì)胞有抗增殖作用,可阻滯腫瘤細(xì)胞于 G0/G1期, 影響 RNA的轉(zhuǎn)錄并調(diào)控相關(guān)蛋白的合成 ,從而抑制腫瘤細(xì)胞的增殖。
6.抗氧化作用 在一定的質(zhì)量濃度范圍內(nèi),藏紅花酸以及藏紅花酸二甲酯qc羥基自由基與超氧自由基的能力都明顯強(qiáng)于 BHT,是{yx}的tr抗氧化劑。
7.對冠心病的zl作用 西紅花多苷片對心血瘀阻型冠心病具有較好的zl效果, 不僅能夠明顯減少心絞痛發(fā)作次數(shù)和疼痛程度, 還可以同時改善其他癥狀 ,使中醫(yī)癥候改善;西紅花多甙片起效快, 對不同程度心絞痛及不同類型心絞痛均有療效, 是比較理想的血瘀胸痹之新藥。
8.抗細(xì)胞凋亡 西紅花苷對由三羥膽甾醇( Triol) 、TNF -α、H2O2等誘導(dǎo)的細(xì)胞凋亡具有抑制作用。
9.抑制腫瘤細(xì)胞增殖 西紅花苷具有明顯的ka抑癌作用，對子宮頸癌、白血病、膀胱癌、結(jié)腸癌、直腸癌等細(xì)胞株都具有較強(qiáng)的抑制作用。
10.抗氧化與抗自由基 西紅花苷可抑制活性氧的產(chǎn)生，從而具有明顯的抗氧化和抗自由基的作用。
11.ky 西紅花苷具有明顯的ky作用。西紅花苷體外給藥顯示對 COX -1、COX -2 酶具有雙重抑制作用。體內(nèi)給藥發(fā)現(xiàn)，西紅花苷口服可劑量依賴地抑制二甲苯誘導(dǎo)的小鼠耳廓腫脹和角叉菜膠誘導(dǎo)的大鼠足趾腫脹。
12.其他 西紅花苷對鏈脲佐菌素所致的大鼠高脂血 2 型糖尿病具有降糖作用。此外，西紅花苷有提高學(xué)習(xí)記憶能力、性js樣作用與中樞興奮作用等。
有關(guān)西紅花苷的概述、理化性質(zhì)、藥理作用、應(yīng)用等是由Chemicalbook的丁紅編輯整理。（2016-02-02）
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制備方法
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梔子黃色素是梔子果中的黃色色素，主要成分為藏花素，還有藏花酸。
1.乙醇提取法
黃梔子經(jīng)除雜、曬干、去皮、粉碎(過0.21mm)，用Bo%的乙醇浸沒并攪拌48h(或浸提4次，每次12h)；過濾，濾液中加入等量的120#汽油，攪拌半小時；靜置分層，取下層液(乙醇層)過濾；濾液減壓蒸餾回收乙醇得含固形物約50%的浸膏產(chǎn)品。
2.水提取法
將黃梔子果烘干、去皮、粉碎，過0.21mm篩，加入10倍的軟水，浸泡3h；過濾，濾渣用等量的清水?dāng)嚢柘礈?次，并濾干；合并濾液，靜置4h，先過濾上層清液，再過濾沉淀得清液，控制含干物3.0%～5.0%；常壓濃縮至含干物40%左右，然后減壓(87~96kPa)濃縮，濃縮液中加入一定量的酒精，使果膠等雜質(zhì)沉淀出來；靜置2～3h，過濾得提純液，提純液再經(jīng)無極性多孔聚合樹脂吸附，進(jìn)一步除去雜質(zhì)得精制液，蒸餾回收乙醇后噴霧干燥得粉末產(chǎn)品，收率8%。
3.將梔子果實(shí)粉碎成粉末，或?qū)⒎勰┯盟瞥沙壬后w，或?qū)⑸鲜龈鲗僦参锏幕ǜ稍锖?，用乙醚熱浸，再?%的乙醇冷浸，添加95%乙醇放置后析出的油狀物質(zhì)，用乙醇、乙醚熱溶液處理而得晶體。
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分離提純
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1.大孔吸附樹脂法聯(lián)合硅膠層析法：首先用 SX-2樹脂進(jìn)行提取液的除雜和富集, 得到色價 ≥300, OD值 <0.4的梔子黃色素流分 ,之后進(jìn)行硅膠柱層析 ,采用不同比例的乙酸乙酯 -甲醇 -水體系進(jìn)行洗脫, 收集所需流分, 得到了純度 98%以上的西紅花苷 -1,為藏紅花素標(biāo)準(zhǔn)品的制備探索出一條可行路線。
2.采用甲醇 -醋酸體系 ,利用HPLC對西紅花甲醇提取物中的西紅花苷進(jìn)行了分離。
3.采用低壓制備液相對西紅花苷進(jìn)行分離 ,可一次性分離出 5種西紅花苷 ,且純度均高于 97%,大大地提高了西紅花苷標(biāo)準(zhǔn)品制備的效率,其采用的制備條件:填料為鍵合正丁烷的苯乙烯 -二乙烯苯聚合物 ,粒度 57～ 76 μm,制備柱50 cm×1.5 cm, 純化柱 60 cm×0.8 cm, 以甲醇 -水體系為流動相梯度洗脫 [ φ(乙腈)∶φ(水 )為 50∶50 ～ 95∶5] , 工作壓力為 2 ×105Pa。
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鑒別試驗(yàn)
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當(dāng)試樣中加1滴硫酸時，立即從深藍(lán)色緩慢轉(zhuǎn)變成紫色，再轉(zhuǎn)變成紅褐色。
當(dāng)試樣中加0.5%二苯胺化硫酸1ml和水4ml時，應(yīng)產(chǎn)生如下顏色變化，即黃→藍(lán)→紅→褐色。
顯微鏡試驗(yàn) 于試樣中加磷鉬酸一硫酸混合液(10%磷鉬酸鈉4份加硫酸6份)后在顯微鏡下觀察，可看到藍(lán)綠色沉淀。
熔點(diǎn) 藏紅花素為186℃；藏紅花酸為285℃。按常規(guī)方法測定。
溶劑中呈色 在水中使水呈黃色。在乙醚或石油醚中，使之呈淡黃色。
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鑒別試驗(yàn)
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jq稱取一定量的試樣，試樣量以使測得的吸光度在0.2～0.7范圍之內(nèi)為準(zhǔn)，加0.1mol/L鹽酸至100ml，必要時可離心分離，取其1ml，再加0.1mol/L鹽酸至100ml，以此作為試樣液。測定其吸光度，在波長440nm附近應(yīng)有吸收峰。
取試樣0.5g，加濃硫酸2ml后，原來的黃色溶液轉(zhuǎn)為深藍(lán)色，并經(jīng)短暫的紫色后變?yōu)楹稚?br />
用少量的水濕潤粉末試樣，加三氯化銻試液(TS-33)時，應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)至藍(lán)綠色。
取一微晶纖維素薄層色譜板，在離一端約20ram處作為中心線，在中心線上將試樣液以，10mm以上的間距標(biāo)樣(離兩側(cè)至少。10mm)，使斑點(diǎn)的直徑約3mm，風(fēng)干。用異戊醇、丙酮和水的混合液(5：6：5)作為展開溶劑，于室溫下展開。當(dāng)展開溶劑的前沿上升到離中心線約15cm時，取出薄層板，風(fēng)干。藏花酸的二龍膽糖酯的Rf值在0.6附近，藏花酸的Rf值在0.9附近，出現(xiàn)黃色斑點(diǎn)。
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毒性
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ADI作為食品配料使用(FAO/WHO，2001)：
LD5024g/kg(小鼠，經(jīng)口)。
CFR，§73.500，2000：可安全用于一般食品。以GMP為限。
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毒性
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LD5027g/kg。我國自古用于中藥，供配制黃連jd湯、加昧逍遙散、梔子柏皮湯等用。
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使用限量
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GB 2760-2001(g/kg)：果汁(味)飲料類、碳酸飲料、配制酒、糕點(diǎn)上彩裝、糕點(diǎn)、雪糕、冰棍、果凍、蜜餞、膨化食品、面餅、糖果、栗子罐頭、冰激凌，0.3；燒麥皮1.0(以皮計(jì))；奶黃包餡0.2(以餡計(jì))。
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使用限量
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FEMA(mg/kg)：飲料1.3；焙烤食品10；酒精飲料200；肉類260。
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應(yīng)用
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1.臨床多應(yīng)用于心血管疾病及脂肪肝患者的zl。
2.作食品著色劑，我國規(guī)定可用于果汁(味)飲料類、配制酒、糖果、冰棍、雪糕、果凍、蜜餞、膨化食品、糕點(diǎn)、面餅和栗子罐頭，{zd0}使用量為0.3g/kg。
3.藏紅花素抑致體體外癌細(xì)胞的生長。具有利膽作用：抑制結(jié)扎總膽管家兔中膽紅素的出現(xiàn)。具有明顯的降血脂作用。用作黃色食用色素。
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化學(xué)性質(zhì)
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由梔子(Gardenia in.sminoids L，產(chǎn)于我國云南、貴州、廣東等地)果實(shí)、香椿屬植物(Cedrelatoona)的花、毛蕊花屬植物(Verbascumofficinale)的花、藏紅花(Crocus sativus的花等制取的一種食用tr黃色素。其黃色色素為糖苷一藏花素，屬于類胡蘿卜素系中藏花酸(C20 H24O4)的二龍膽糖酯。α-藏花素水解為藏花酸和葡萄糖。{zd0}吸收波長464.4nm。α-藏花素為紅棕色針狀晶體。微臭。熔點(diǎn)180℃。易溶于熱水，成為橙色溶液。微溶于無水乙醇、乙醚及其他有機(jī)溶劑。不溶于油脂。
水溶液呈弱酸性或中性為透明鮮艷黃色，{zd0}吸收波長442nm。色調(diào)幾乎不受pH值的影響。耐光、耐熱性在中性或堿性時佳，酸性時差。耐金屬離子性(除鐵以外，遇鐵變黑)好。對蛋白質(zhì)的染色性比對淀粉佳，不受pH值影響(pH4～10)。
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用途
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食用黃色色素。
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用途
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食用黃色素；香料。
按日本規(guī)定，可用于糕點(diǎn)、果凍、糖果、面條、冷飲等中，用量0.001%～0.2%。尚可用于香腸腸衣、人造奶油、起酥油、食品商標(biāo)用色素配料等方面。
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用途
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作食品著色劑，我國規(guī)定可用于果汁(味)飲料類、配制酒、糖果、冰棍、雪糕、果凍、蜜餞、膨化食品、糕點(diǎn)、面餅和栗子罐頭，{zd0}使用量為0.3g/kg。
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用途
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在黃色體系的tr色素中，藏花素比較穩(wěn)定，具有耐光、耐熱、耐金屬離子和耐化學(xué)品等特點(diǎn)，色調(diào)變化基本上不受pH的影響，尤其是對于蛋白質(zhì)、淀粉，還具有優(yōu)良的染色性，因此，在以面類、糕點(diǎn)、糖煮栗子為主的各種食品方面均有采用。該品安全性高，對小白鼠進(jìn)行急性毒性試驗(yàn)，經(jīng)口15g/kg也無死亡例。用添加本色素2%的飼料進(jìn)行亞慢性毒性試驗(yàn)，結(jié)果亦無任何異常，這個劑量如按人體（以50kg計(jì)）換算，相當(dāng)于每人每天攝取200克。因此在通常使用濃度下可以認(rèn)為是wq無害的。國內(nèi)對梔子黃色素用于糖果、餅干、蛋卷、桔汁、汽水、冷飲、果酒進(jìn)行使用試驗(yàn)，效果較好。
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